A.1 范圍

本方法規定了玉米儲存品質判定。

A.2 原理

在室溫下無水乙醇提取玉米中的脂肪酸，用標準氫氧化鉀溶液滴定，計算脂肪酸值。

A.3 試劑和材料

除非另有規定，僅使用分析純試劑。

A.3.1 無水乙醇。

A.3.2 酚酞—乙醇溶液（10g/L）;1.0g酚酞溶于100mL95%（V/V）乙醇。

A.3.3 不含二氧化碳的蒸餾水：將蒸餾水燒沸，加蓋冷卻。

A.3.4 c(KOH)=0.01mol/L氫氧化鉀—95%乙醇標準滴定溶液。

A.3.4.1 c(KOH)=0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液的配置

稱取28g氫氧化鉀，置于聚乙烯容器中，先加入少量無CO2的蒸餾水（約20ml）溶解，再將其稀釋至1000ml，密閉放置24h.吸取上層清液至另一聚乙烯塑料瓶中。

A.3.4.2 c（KOH）=0.5mol/L氫氧化鉀標準儲備液的標定

稱取在105℃烘2h并在干燥器中冷卻后的鄰苯二鉀酸清鉀2.04g，精確到0.0001g，溶于50ml不含CO2蒸餾水中，滴加酚酞-乙醇指示劑（A3.2）3～5滴，用配制的氫氧化鉀標準儲備液滴定至微紅色，以30s不褪色為終點，記下所耗氫氧化鉀標準儲備液ml數（V1），同時做空白試驗（不加鄰苯二鉀酸氫鉀,同上操作），記下所耗氫氧化鉀標準儲備液ml數（V0）,按式計算氫氧化鉀標準儲備液濃度。

                           100×m

              c(KOH)= —————————………………….   (1)

                      (V1-V0) ×204.22

式（1）中：

c(KOH)—氫氧化鉀標準儲備液濃度，mol/L;

1000—換算系數：

m—稱取鄰苯二甲酸氫加的質量，g；

V1—滴定所耗情氧化鉀標準儲備液體積，ml;

V0—空白試驗所耗氫氧化鉀標準液體積，ml;

204.22—鄰苯二鉀酸氫鉀的摩爾質量g/mol.

注：氫氧化鉀標準儲備液按要求定時復標。

A.3.4.3 c（KOH）=0.01mol/L氫氧化鉀-95%乙醇標準滴定溶液

準確移取20.0ml/L氫氧化鉀標準儲備液，用95%（V/V）乙醇稀釋定容至1000ml,盛放于聚乙烯塑料瓶中。臨用前稀釋。

注：稀釋用乙醇應事先調整為中性。

A.4 儀器與設備

A.4.1 具塞磨口錐形瓶：250ml.

A.4.2 移液管：50.0ml、25.0ml.

A.4.3 微量滴定管：5ml，最小刻度為0.02ml:  10ml，最小刻度為0.05ml.

A.4.4 天平：感量為0.01g以上。

A.4.5 振蕩器：往返式，震蕩頻率為100次/min.

A.4.6 粉碎機：錘式旋風磨，具有風門可調和自清理功能，以避免樣品殘留和出樣管堵塞。在粉碎樣品時，磨膛不能發熱。

A.4.7 電動粉篩：按GB/T 5507要求。

A.4.8 玻璃短頸漏斗。

A.4.9 中速定性濾紙。

A.4.10 錐形瓶：150ml.

A.5   試樣制備

取混合均勻樣品約80~100g，用錘式旋風磨粉碎，要求粉碎細度能一次性達95%以上過CQ16（相當于40目）篩，粉碎樣品充分混合后（篩上、篩下的全部篩分范圍樣品）裝入磨口瓶中備用。

注：1：按GB/T 5507檢驗樣品粉碎細度，使用其它類型粉碎機可以達到細度要求，粉碎樣品也只能選用錘式旋風磨。一次粉碎達不到細度要求的，該錘式旋風磨不能使用。

注：2：粉碎樣品時，應按照設備說明書要求，合理調節風門大小，并控制進樣量，防止和減少出料管留存樣品，未必免出料管堵塞，減少磨膛發熱，引起樣品中脂肪酸值的變化，每粉碎10個樣品應將出料管拆下清理。

注：3：制備耗的樣品應盡快完成測定，如需較長時間存放，應存放在冰箱中，全部過程不得超過24h。

A.6 分析步驟

A.6.1 試樣處理

稱取制備試樣約10g，精確到0.01g，于250ml具塞磨口錐形瓶中，并用移液管準確加入50.0ml無水乙醇（A3.1）置往返式震蕩器上振搖30min,震蕩頻率為100次/min。靜置1~2min，在玻璃漏斗中放入折疊式的濾紙過濾，并加蓋濾紙。棄去最初幾滴濾液，收集濾液25ml以上。

A.6.2 測定

精確移取25.0ml濾液于150ml錐形瓶中，加50ml不含CO2的蒸餾水，滴加3~4滴酚酞-乙醇指示劑后，用0.01mol/L的氫氧化鉀—95%乙醇標準滴定溶液（A3.4.3）滴定至呈微紅色，30s不消褪為止。記下耗用的氫氧化鉀—95%乙醇溶液體積（V1）。

注：樣品提取后一定要及時滴定；滴定應在散射陽光或日光型日光燈下對著光源方向進行；提取液顏色較深，滴定終點不易判定時，可用一已加入去CO2蒸餾水后尚未滴定的提取液作參照，當被滴定液顏色與參照相比有色差時，即可視為已到滴定終點。若上述參照比色法，仍無法準確判定滴定終點時，可在濾紙錐頭放入0.5g粉末活性炭，褪色后滴定。

A.6.3 空白試驗

取25.0ml無水乙醇于150ml錐形瓶中，加50ml不含CO2的蒸餾水，滴加3~4滴酚酞-乙醇指示劑，用0.01mol/L的氫氧化鉀—95%乙醇溶液滴定至成微紅色，30s不消褪為止。記下耗用的氫氧化鉀—95%乙醇溶液體積（V0）.

A.7 結果的計算和表述

A.7.1 脂肪酸值已中和100g干物質試樣中游離脂肪酸值所需氫氧化鉀毫克數表示。按式（2）計算：

                                                 50        100

脂肪酸酯（KOHmg/100g干基）=（V1—V0）×56.1×———×—————×100

                                                 25      m(100—ω)

                              11220×（V1—V0）×C      100

                            =————————————×—————……….（2）

                                    m                  100—ω

式（2）中：

                      V1—滴定試樣所耗氫氧化鉀—95%乙醇溶液體積，mL：

V0—滴定空白所耗氫氧化鉀—95%乙醇溶液體積，mL；

C—氫氧化鉀-95%乙醇溶液的準確濃度，mol/L;

50—提取式樣用無水乙醇的體積，mL；

25—用于滴定的濾液的體積，mL;

100—換算為100g（干）試樣的質量，g；

m—試樣的質量，g；

ω—試樣水百分數，即每100g試樣中含水分的質量，g；

注：用測定脂肪酸值的同一粉碎樣品，按GB/T 5497中105℃恒重法測定樣品水分含量，計算脂肪酸值干基結果。此水分含量結果不得作為樣品水分含量結果報告。

A.7.2 結果表示

每份試樣取兩個平行樣進行測定，以其算術平均值為測定結果，計算結果保留小數點最后一位數。

A.8 重復性

同一分析者對同一試樣同時進行兩次測定，結果差值不超過2mgKOH/100g.